1、電弧放電法(主要方法)
1991年日本物理學(xué)家飯島澄男就是從電弧放電法生產(chǎn)的碳纖維中..發(fā)現(xiàn)碳納米管的(石墨烯和富勒烯都已獲得諾貝爾獎(jiǎng))。電弧放電法的具體過(guò)程是:將石墨電極置于充滿氦氣或氬氣的反應(yīng)容器中,在兩極之間激發(fā)出電弧,此時(shí)溫度可以達(dá)到4000度左右。在這種條件下,石墨會(huì)蒸發(fā),生成的產(chǎn)物有富勒烯、無(wú)定型碳和單壁或多壁的碳納米管。通過(guò)控制催化劑和容器中的氫氣含量,可以調(diào)節(jié)幾種產(chǎn)物的相對(duì)產(chǎn)量。使用這一方法制備碳納米管技術(shù)上比較簡(jiǎn)單,但是生成的碳納米管與C60等產(chǎn)物混雜在一起,很難得到純度較高的碳納米管,并且得到的往往都是多層碳納米管,而實(shí)際研究中人們往往需要的是單層的碳納米管。此外該方法反應(yīng)消耗能量太大。有些研究人員發(fā)現(xiàn),如果采用熔融的氯化鋰作為陽(yáng)極,可以有效地降低反應(yīng)中消耗的能量,產(chǎn)物純化也比較容易。
2、化學(xué)氣相沉積法(CVD法)
這種方法在一定程度上克服了電弧放電法的缺陷。讓氣態(tài)烴(如甲烷)通過(guò)附著有催化劑微粒的模板,在800~1200度的條件下,氣態(tài)烴可以分解生成碳納米管。這種方法突出的優(yōu)點(diǎn)是殘余反應(yīng)物為氣體,可以離開(kāi)反應(yīng)體系,得到純度比較高的碳納米管,同時(shí)溫度亦不需要很高,相對(duì)而言節(jié)省了能量。但是制得的碳納米管管徑不整齊,形狀不規(guī)則,并且在制備過(guò)程中必須要用到催化劑。這種方法的主要研究方向是希望通過(guò)控制模板上催化劑的排列方式來(lái)控制生成的碳納米管的結(jié)構(gòu),已經(jīng)取得了一定進(jìn)展。
3、激光燒蝕法
激光燒蝕法的具體過(guò)程是:在一長(zhǎng)條石英管中間放置一根金屬催化劑/石墨混合的石墨靶,該管則置于一加熱爐內(nèi)。當(dāng)爐溫升至一定溫度時(shí),將惰性氣體沖入管內(nèi),并將一束激光聚焦于石墨靶上。在激光照射下生成氣態(tài)碳,這些氣態(tài)碳和催化劑粒子被氣流從高溫區(qū)帶向低溫區(qū)時(shí),在催化劑的作用下生長(zhǎng)成CNTs。
4、固相熱解法
除此之外還有固相熱解法等方法。固相熱解法是令常規(guī)含碳亞穩(wěn)固體在高溫下熱解生長(zhǎng)碳納米管的新方法,這種方法過(guò)程比較穩(wěn)定,不需要催化劑,并且是原位生長(zhǎng)。但受到原料的限制,生產(chǎn)不能規(guī)?;瓦B續(xù)化。
5、離子或激光濺射法
另外還有離子或激光濺射法。此方法雖易于連續(xù)生產(chǎn),但由于設(shè)備的原因限制了它的規(guī)模。
6、聚合反應(yīng)合成
在碳納米管制備方法中,聚合反應(yīng)合成法一般指利用模板復(fù)制擴(kuò)增的方法。碳納米管的一般制備過(guò)程與有機(jī)合成反映類(lèi)似,其副反應(yīng)復(fù)雜多樣,很難..同一爐碳納米管均為扶手椅式納米管或鋸齒形納米管??茖W(xué)家發(fā)現(xiàn),在強(qiáng)酸、超聲波作用下,碳納米管可以先斷裂為幾段,再在一定納米尺度催化劑顆粒作用下增殖延伸,而延伸后所得的碳納米管與模板的卷曲方式相同。于是科學(xué)家設(shè)想,如果通過(guò)這種類(lèi)似于DNA擴(kuò)增的方式對(duì)碳納米管進(jìn)行增殖,那么只需找到少量的扶手椅式納米管或鋸齒形納米管,便可在短時(shí)間內(nèi)復(fù)制、擴(kuò)增出數(shù)量幾百萬(wàn)倍于模板數(shù)量的、同類(lèi)型的碳納米管。這可能會(huì)成為制備高純度碳納米管的新方式。
7、催化裂解法
催化裂解法是在600~1000℃的溫度及催化劑的作用下,使含碳?xì)怏w原料(如一氧化碳、甲烷、乙烯、丙烯和苯等)分解來(lái)制備碳納米管的一種方法。此方法在較高溫度下使含碳化合物裂解為碳原子,碳原子在過(guò)渡金屬-催化劑作用下,附著在催化劑微粒表面上形成為碳納米管。催化裂解法中所使用的催化劑活性組分多為第八族過(guò)渡金屬或其合金,少量加入Cu、Zn、Mg等可調(diào)節(jié)活性金屬能量狀態(tài),改變其化學(xué)吸附與分解含碳?xì)怏w的能力。催化劑前體對(duì)形成金屬單質(zhì)的活性有影響,金屬氧化物、硫化物、碳化物及有機(jī)金屬化合物也被使用過(guò)。